化學性質
中文名稱：間甲酚
中文別名：間甲基苯酚；羥甲苯；3-甲酚；-甲基苯酚；間甲苯酚；間蒸木油酸；間克勒梭爾；石碳酸；3-甲基苯酚；間羥基甲苯
英文名稱：m-Cresol
英文別名：3-Hydroxytoluene； 3-Methylphenol；Meta-Cresol；m-methylphenol；Hydroxy-3-methylbenzene； 3-Cresol； 3-methyl-Phenol； 1-hydroxy-3-methylbenzene
技術說明書編碼：666
物化特性
外觀：無色透明液體有特殊氣味
熔點(℃)：10.9
沸點(℃)：202.8
粘度(mPa·s)：20.8（20℃）
折光率：1.544（20℃）
閃點(℃)：86
相對密度(水=1)：1.03
相對蒸氣密度(空氣=1)：3.72
引燃溫度(℃)：558
爆炸下限[%(V/V)]：1.1
爆炸上限[%(V/V)]：7.6
臨界壓力(MPa)：4.56
臨界溫度(℃)：432
飽和蒸氣壓(kPa)：0.13(52℃)
危險標志：14（有毒品）
溶解性：微溶于水，可溶于乙醇、乙醚、氫氧化鈉溶液
毒性：毒性較小，有腐蝕性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：強氧化劑、堿類
避免接觸的條件：光照
聚合危害：不聚合
燃燒分解產物：一氧化碳、二氧化碳
安全信息
危險性
純品或混合物：純品危險性
危險性類別：第6.1類 毒害品
健康危害：本品對皮膚、粘膜有強烈刺激和腐蝕作用。引起多臟器損害。
急性中毒：引起肌肉無力、胃腸道癥狀、中樞神經抑制、虛脫、體溫下降和昏迷，并可引起肺水腫和肝、腎、胰等臟器損害，最終發(fā)生呼吸衰竭。
慢性影響：可引起消化道功能障礙，肝、腎損害和皮疹。
環(huán)境危害：對環(huán)境有危害，對水體可造成污染。
燃爆危險：本品可燃，高毒，具腐蝕性、強刺激性，可致人體灼傷。
安全處理
急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液 (7:3)抹洗，然后用水徹底清洗?；蛴么罅苛鲃忧逅疀_洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。食入：立即給飲植物油15～30mL。催吐。就醫(yī)。
消防措施
危險特性：遇明火、高熱可燃。
有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏處理
應急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置
操作注意事項：密閉操作，提供充分的局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器，穿膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過70%。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。應嚴格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。
接觸控制
接觸限值
中國MAC(mg/m3)：5[皮]
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3)：0.5
TLVTN：OSHA 5ppm[皮]
TLVWN：未制定標準
監(jiān)測方法
氣相色譜法；毛細管柱氣相色譜法
工程控制：嚴加密閉，提供充分的局部排風。提供安全淋浴和洗眼設備。呼吸系統(tǒng)防護：空氣中粉塵濃度超標時，應該佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。；可能接觸其蒸氣時，應該佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）。眼睛防護：呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。身體防護：穿膠布防毒衣。手防護：戴橡膠手套。其它防護：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后備用。注意個人清潔衛(wèi)生。
運輸信息
危險貨物編號：61073
UN編號：2076
包裝標志：劇毒品；腐蝕品
包裝類別：O52
包裝方法：液態(tài)：小開口鋼桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。固態(tài)：塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶；塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。運輸注意事項：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
法規(guī)信息
法規(guī)信息：化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發(fā)布)，化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發(fā)[1992] 677號)，工作場所安全使用化學品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī)，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定；常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第6.1 類毒害品；車間空氣中甲酚衛(wèi)生標準 (GB 16249-1996)，規(guī)定了車間空氣中該物質的最高容許濃度及檢測方法。
合成方法
在20世紀50年代以前，間甲酚的主要來源是從煉焦副產煤焦油和石油精煉堿渣中回收，但回收量很小，不能滿足工業(yè)需要。以后發(fā)展了間甲酚的合成法，其工藝路線有兩條：一是以甲苯為原料，經磺化堿熔合成；另一種是異丙基甲苯法，聯(lián)產丙酮。20世紀90年代初，我國由美國引進這一技術，在北京燕山建立裝置投產。這套裝置除生產1.2萬噸/年主產品間甲酚外，還聯(lián)產0.99萬噸丙酮。與其他方法相比，這套裝置生產的產品質量高，產品比例可以自由調節(jié)。
1.甲苯磺化堿熔法
由甲苯和硫酸(98%)進行反應(100～110℃)，然后升溫至150℃，繼續(xù)加入甲苯，接著升溫至190℃進行異構化，最后堿熔得甲酚。其組成如下：苯酚3.1%，對甲苯酚37.4%，鄰甲苯酚4.7%，間甲苯酚54.8%。
上述反應所得的間、對甲酚用高效蒸餾塔重蒸，切割出201～208℃的窄餾分，即得到間、對甲酚等的混合物；將此物料用苯稀釋后加入尿素，在-10℃下反應1h，離心抽濾，用-10℃的苯或甲苯洗滌2次，得到間甲酚-尿素的白色固體配合物。然后在15～80℃用甲苯水解配合物，取上面液層，在精餾塔內于常壓下蒸出甲苯和水后，在真空度0.1 MPa下切取91～104℃餾分，即得含量為95%以上的間甲酚。本法是最早的工業(yè)化方法，工藝路線成熟，國外早期采用此法生產。但由于此法耗用大量酸堿，因此三廢量大，設備腐蝕嚴重，且工藝過程中需多次處理固體物料，使生產連續(xù)化較困難，而且質量差，在技術、經濟上不如異丙基甲苯法優(yōu)越。
2.異丙基甲苯法
以甲苯為原料，在催化劑存在下用丙烯進行烴化反應，再經氧化、酸解而得。反應方程式分述見圖。
烷基化
烷基化以三氯化鋁為催化劑(用量為1%～2%)，反應溫度85～115℃，丙烯/甲苯=0.4～0.6(mol)，在此條件下可以獲得收率較高的間位異構體。
氧化
異丙基甲苯氧化所用氧化劑有空氣、純氧或過氧化氫，一般以空氣氧化比較經濟。氧化反應在引發(fā)劑(過氧化苯甲酰或偶氮二異丁腈)存在下進行，加入量為異丙基甲苯質量的1%左右，反應溫度138～140℃，反應時間130～150 min，通氣量按理論過量5%；反應液pH值控制在5左右，氧化深度控制15%，在此條件下總的異丙基甲苯氫過氧化物約為85%～90%。
分解
異丙基甲苯過氧化氫在硫酸存在下分解為甲酚和丙酮。此法合成的混甲酚，間、對二異構體大致為6:4，經酸分解后的分解液組成大致為丙酮34.2%，間、對混甲酚30.7%，異丙基甲苯6.9%，α-甲基苯乙烯3.9%，過氧化物4.4%。
分離精制 鄰甲酚與間、對甲酚沸點差較大，選擇適當設備即可分離，但間甲酚(202.9℃)和對甲酚(202.5℃)沸點很接近，不能采用分餾法分離。采用異丁烯烷基化法可以得到良好效果，其工藝過程為：將混甲酚在催化劑存在下用異丁烯進行烴化，得到二叔丁基間甲酚和二叔丁基對甲酚混合物。
甲酚叔丁基化所得產物是一種復雜的混合物，其中除含有單叔丁基甲酚異構體、二叔丁基異構體外，尚有未反應的甲酚和異丁烯聚合物，利用其沸點差異，可將其蒸餾分離。分離后所得的4,6-二叔丁基間甲酚，在催化劑存在下，經加熱至202℃，可脫烴分解為間甲酚和異丁烯，所得產品間甲酚含量可達98%，以上，回收率達95%左右。異丁烯回收率在95%以上，可以循環(huán)套用。用此法分離間甲酚，還可聯(lián)產2,6-二叔丁基對甲酚抗氧劑。
3.間甲苯胺經重氮化、水解即可得到間甲酚，然后再經水蒸氣蒸餾，乙醚萃取，減壓蒸餾等工序進行精制。其反應方程式類同鄰甲酚。
4.異丙基甲苯法 以甲苯為原料，在催化劑存在下，用丙烯進行烴化反應，再經氧化、酸解而得，其主要反應式如下。
烷基化反應
烷基化以三氯化鋁為催化劑（用量為1%～2%），反應溫度85～115℃，丙烯/甲苯＝0.4～0.6（mol），在此條件下可以獲得收率較高的間位異構體。
氧化反應
異丙基甲苯氧化所用氧化劑有空氣、純氧和過氧化氫。一般以空氣氧化比較經濟。氧化反應在引發(fā)劑（過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰妫┐嬖谙逻M行，加入量為異丙基甲苯質量的1%左右，反應溫度138～140℃，反應時間130～150min，通氣量按理論過量5%；反應液pH值控制在5左右，氧化深度控制15%，在此條件下總的異丙基甲苯氫過氧化物收率約為85%～90%。
分解反應
異丙基甲苯過氧化氫在硫酸存在下，分解為甲酚和丙酮。此法合成的混甲酚中，間、對二異構體的比例大致為6∶4。經酸分解后的分解液的組成大致為；丙酮34.2%，間、對混甲酚80.7%，異丙基甲苯6.9%，α-甲基苯乙烯3.9%，過氧化物4.4%。
分離精制 鄰甲酚與間、對甲酚沸點差較大，選擇適當設備即可分離，但間甲酚（202.9℃）和對甲酚（202.5℃）沸點很接近，不能采用分餾法分離。采用異丁烯烷基化法，可以得到良好效果。其工藝過程為：將混甲酚在催化劑存在下，用異丁烯進行烴化，得到二叔丁基間甲酚和二叔丁基對甲酚混物，其反應式如下
甲酚叔丁基化所得產物是一種復雜的混合物，其中除含有單叔丁基甲酚異構體、二叔丁基異構體外，尚有未反應的甲酚和異丁烯聚合物，利用其沸點差異，可將其蒸餾分離。分離后所得的4,6-二叔丁基間甲酚，在催化劑存在下，經加熱至202℃，可脫烴分解為間甲酚和異丁烯，所得產品間甲酚含量可達98%以上，回收率達95%左右。異丁烯回收率在95%以上，可以循環(huán)套用。用此法分離間甲酚，還可聯(lián)產2,6-二叔丁基對甲酚抗氧劑。
上下游產品信息
表征圖譜
相關文獻
用途
1.主要用作農藥中間體，生產殺蟲劑殺螟松、倍硫磷、速滅威、二氯苯醚菊酯，也是彩色膠片、樹脂、增塑劑和香料的中間體。用作消毒劑、熏蒸劑和照象顯影。
2.用作分析試劑，用于有機合成。
3.用作樹脂、彩色膠片、香料等合成的中間體。純間甲酚還可用作有機磷殺蟲劑殺螟松、倍硫磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑速滅威以及擬除蟲菊酯二氯苯醚菊酯的原料；醫(yī)藥工業(yè)用于制滅癬粉三溴甲酚；還用于其他精細化學品的生產等。
4.用作分析試劑并用于有機合成。
