化學(xué)性質(zhì)
中文名稱:硫酸二甲酯
中文同義詞:硫酸二甲酯檢測標(biāo)樣(1000ΜG/ML溶劑為乙腈);瓊脂LSEJZ;硫酸二甲酯(劇毒);硫酸二甲;硫酸二甲酯086-01[6,8];硫酸二甲酯;硫酸甲酯;硫酸甲脂
英文名稱:Dimethylsulfate
英文同義詞:DIMETHYLSULFATE,REAGENT;Dimethylsulfate,98%;DIMETHYLSULFATE99%MIN.;DIMETHYLSULFATEMOLECULARBIOLOGY*REAGENT;DIMETHYLSULFATE99+%;Dimethylsulphate99%;DIMETHYLSULFATE[FORACETAMIPRID];Dimethylsulfate(chemicalproduction)
CAS號:77-78-1
分子式:C2H6O4S
分子量:126.13
EINECS號:201-058-1
物性數(shù)據(jù)
1.性狀：無色或淺黃色透明液體，微帶洋蔥臭味。
2.pH值：＜7（1%溶液）
3.熔點（℃）：-31.8
4.沸點（分解，℃）：188
5.相對密度（水=1）：1.33（20℃）
6.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.35
7.飽和蒸氣壓（kPa）：2.00（76℃）
8.臨界壓力（MPa）：7.01
9.辛醇/水分配系數(shù)：0.16
10.閃點（℃）：83（OC）；83.3（CC）
11.引燃溫度（℃）：188
12..爆炸上限（%）：23.3
13.爆炸下限（%）：3.6
14.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮等。
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1、人吸入 LCLo: 97ppm/10M。大鼠經(jīng)口 LD50: 205mg/kg; 吸入 LC50: 45mg/m3/4H。小鼠經(jīng)口LC50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。硫酸二甲酯屬高毒類，作用與芥子氣相似， 急性毒性類似光氣，比氯氣大15 倍。對眼、上呼吸道有強烈刺激作用，對皮膚有強腐蝕作用。可引起結(jié)膜充血、水腫、角膜上皮脫落，氣管、支氣管上皮細胞部分壞死， 穿破導(dǎo)致縱膈或皮下氣腫。此外，還可損害肝、腎及心肌等,皮膚接觸后可引起灼傷,水皰及深度壞死。作用機理尚不完全明了，多數(shù)學(xué)者認為是由于該物質(zhì)的甲基性質(zhì)，它在體內(nèi)水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,這已由動物實驗和死亡病例的血液和內(nèi)臟中檢測甲醇證實。 Ghiringhelli 認為對眼和皮膚的局部作用, 部分是由于硫酸所致, 而全身和神經(jīng)系統(tǒng)的影響以及肺水腫是由于硫酸二甲酯分子本身的毒性作用, 因它能使體內(nèi)某些重要基團甲基化所致。硫酸二甲酯對皮膚的損害,除其腐蝕作用外,還可能引起接觸性過敏性皮炎。近年來,國外動物實驗報告,急性硫酸二甲酯中毒后可引起染色體畸變。用大鼠進行實驗還證實有致癌作用。
2.急性毒性
LD50：205mg/kg（大鼠經(jīng)口）
LC50：45mg/m3（大鼠吸入，4h）
3.刺激性
家兔經(jīng)皮：10mg（24h），重度刺激（開放性刺激試驗）。
家兔經(jīng)眼：100mg（4s），重度刺激（用水沖洗）
4.亞急性與慢性毒性 大鼠吸入0.5ppm，每周6h，2周，無影響；17mg/m3,18周，MLC（最小致死濃度）。動物染毒半年之后，可以看出對疼痛的感受性降低。
5.致突變性 DNA損傷：人淋巴細胞1mmol/L。姐妹染色單體交換：人成纖維細胞1μmol/L。DNA加合物：人HeLa細胞5μmol/L。程序外DNA合成：人淋巴細胞10μmol/L。
6.致癌性 IARC致癌性評論：G2A，可能人類致癌物。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
1.生態(tài)毒性 LC50：7.5~15mg/L（96h）（魚）
2.生物降解性
好氧生物降解（h）：168~672
厭氧生物降解（h）：672~2688
3.非生物降解性
空氣中光氧化半衰期（h）：36.5~365
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、摩爾折射率：23.59
2、摩爾體積（cm3/mol）：95.3
3、等張比容（90.2K）：234.2
4、表面張力（dyne/cm）：36.4
5、極化率（10-24cm3）：9.35
計算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:-0.3
2.氫鍵供體數(shù)量:0
3.氫鍵受體數(shù)量:4
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6.拓撲分子極性表面積61
7.重原子數(shù)量:7
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:107
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價鍵單元數(shù)量:1
性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.本品劇毒。對呼吸系統(tǒng)黏膜和皮膚有強烈的刺激和腐蝕作用。影響神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)，損害心、肺、肝、腎等功能。大鼠經(jīng)口LD50為440mg/kg?？諝庵泻窟_1%時，吸入人體即有致命危險。最高容許濃度為0.5mg/m3?？捎冒彼鳛榻舛緞２僮魅藛T應(yīng)穿戴防護用具。
2.穩(wěn)定性 穩(wěn)定
3.禁配物 強氧化劑、強堿、氨、水
4.避免接觸的條件 潮濕空氣
5.聚合危害 不聚合
6.分解產(chǎn)物 氧化硫
貯存方法
儲存注意事項 儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的專用庫房，實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃，相對濕度不超過80%。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
安全信息
危險運輸編碼：UN 1595 6.1/PG 1
危險品標(biāo)志：
極毒
安全標(biāo)識：S45 S53
危險標(biāo)識：R25 R26 R34 R43 R45 R68
合成方法
硫酸二甲酯的合成方法很多，如鈉鹽法、無水硫酸與甲醇直接反應(yīng)法、二甲醚與三氧化硫合成法、氯磺酸合成法、硫酸氫甲酯法等。但除二甲醚與三氧化硫合成法外，都存在著產(chǎn)品收率低，原材料消耗大、設(shè)備腐蝕嚴重等題。
1.工業(yè)上主要采用二甲醚和三氧化硫反應(yīng)來生產(chǎn)硫酸二甲酯。先由甲醇脫水得到二甲醚。再將25%發(fā)煙硫酸加熱蒸出三氧化硫氣體，用硫酸二甲酯噴淋吸收。吸收了三氧化硫的硫酸二甲酯與二甲醚氣體在合成塔反應(yīng)，即生成硫酸二甲酯。工業(yè)品硫酸二甲酯的純度≥98%。
原料消耗定額：甲醇550kg/t、發(fā)煙硫酸（25%）3000kg/t。
將適量發(fā)煙硫酸壓入蒸發(fā)罐中，加熱使之溫度逐漸上升。當(dāng)升溫至140℃時，三氧化硫開始放出。待發(fā)生完畢，將蒸發(fā)罐中的剩余硫酸取走，發(fā)生的三氧化硫通入酯化罐中。再將適量的轉(zhuǎn)化劑加入醚化罐，以蒸汽加熱使其升溫至130～140℃。同時以一定流速通入甲醇，即產(chǎn)生二甲醚氣體。經(jīng)硫酸洗滌除去水分后，流入酯化罐中。在酯化罐中，三氧化硫和二甲醚反應(yīng)，產(chǎn)生硫酸二甲酯粗品，反應(yīng)溫度控制在88～92℃。將粗品硫酸二甲酯送入蒸發(fā)釜，在110～140℃，真空度94.7KPa下蒸出硫酸二甲酯，再經(jīng)冷凝后收集在精酯貯罐中。蒸餾殘液加氨水中和，使之生成硫酸銨，壓入貯罐，為回收的副產(chǎn)物，用作化肥。
2.用甲醇與硫酸反應(yīng)，生成硫酸氫甲酯，然后繼續(xù)與甲醇反應(yīng)生成二甲醚氣體，與三氧化硫作用生成硫酸二甲酯：
2.制法：
于裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中，加入氯磺酸200g（1.71mol），冰浴冷卻至0℃，攪拌下慢慢滴加甲醇（2）54g（1.74mol）。加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)1h。加入無水氯化鈣干燥。減壓蒸餾，收集138～140℃/2.66kPa的餾分，得硫酸二甲酯（1）84～90g，收率80%～85%。
上下游產(chǎn)品信息
表征圖譜
相關(guān)文獻
用途
1.硫酸二甲酯是農(nóng)藥、染料、醫(yī)藥、香料工業(yè)等有機合成中廣泛應(yīng)用的甲基化劑。用以制造甲酯、甲醚、甲胺等。是二甲基亞砜、咖啡因、可待因、安乃近、氨基吡啉、甲氧芐氨嘧啶、香草醛以及農(nóng)藥乙酰甲胺磷等的原料。用作芳香烴的溶劑、烷基化劑。
2.用作甲基化試劑、溶劑。用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、香料等有機合成。
3.用于制造染料及作為胺類和醇類的甲基化劑。
